CIGS(铜铟镓硒)薄膜太阳能电池的核心吸收层及其相关功能层几乎完全由PVD技术制备,PVD是其无可争议的基石工艺。
背接触和窗口/TCO层: 磁控溅射是成熟、可靠且唯一的主流选择。
核心吸收层: 存在共蒸发和溅射后硒化两条技术路线。
共蒸发法是追求最高实验室效率的利器,但产业化难度极高。
溅射后硒化法凭借其卓越的大面积均匀性和可制造性,成为当前产业化生产的主流选择。
技术: 直流磁控溅射
工艺: 在氩气环境中,使用高纯度钼靶进行溅射。
关键点:
通常沉积两层结构:底层在较低气压下沉积,以获得高附着力和致密的薄膜;上层在较高气压下沉积,以获得粗糙多孔的表面,这有助于改善其与后续CIGS层的粘附并促进钠的扩散。
钼层需要具备低的电阻率和良好的热稳定性,以承受后续CIGS层的高温沉积过程。
这是CIGS技术的核心,也是工艺最复杂的部分。
路线A:共蒸发法
原理: 将铜、铟、镓、硒四种元素分别放在独立的蒸发源中,在高真空环境下同时蒸发,使其在加热的基底(通常>500°C)上直接反应并外延生长出CIGS薄膜。
技术优势:
薄膜质量极高: 可以直接形成晶粒巨大、结晶性好的CIGS薄膜,有利于载流子传输。
易于形成带隙梯度: 通过实时精确控制各元素的蒸发速率,可以在薄膜深度方向上形成Ga/In的成分梯度,从而形成带隙梯度,拓宽光谱响应范围,提升开路电压。这是共蒸发法能实现最高效率(实验室>23%)的关键。
一步成型: 工艺过程相对简单(但仍控制复杂)。
挑战:
大面积均匀性控制极难: 在平米级尺寸上保持元素比例的均匀性是一项巨大的工程挑战。
材料利用率较低: 蒸发过程是各向同性的,材料损失较多。
设备与维护成本高: 多源精密控制系统和高真空要求导致设备昂贵。
路线B:溅射后硒化法
原理: 这是一个两步法。
金属预制膜溅射: 首先使用直流磁控溅射在基底上依次沉积Cu/In/Ga的金属层(或使用合金靶,如Cu-Ga靶和In靶),形成特定的“金属预制膜”。
硒化反应: 然后将带有金属预制膜的基板转移到硒化炉中,在高温(~500°C)和硒蒸汽(通常由H₂Se气体或固态硒蒸发提供)环境中反应,形成CIGS薄膜。
技术优势:
卓越的大面积均匀性: 磁控溅射本身就是为大面积均匀沉积而生的技术,因此该路线非常适合大规模工业化生产,是目前产业界的主流选择。
高材料利用率: 溅射的材料利用率远高于蒸发。
工艺分离,易于控制: 将薄膜沉积和晶体生长两个过程分开,简化了单一设备的复杂度。
挑战:
难以形成理想的带隙梯度: 对成分梯度的控制不如共蒸发法灵活。
涉及剧毒气体: 如果使用H₂Se作为硒源,其毒性极高,需要严格的安全措施。
工艺步骤增多: 需要额外的硒化处理环节。
传统材料CdS: 通常采用化学水浴法,非PVD。
无镉PVD解决方案:
技术: 热蒸发 或 原子层沉积
材料: ZnS, In₂S₃, ZnMgO等。
优势: 避免使用有毒的镉,且ALD等PVD技术能沉积出非常均匀致密的超薄层,有利于提高电流密度。
i-ZnO(本征氧化锌):
技术: 射频磁控溅射
工艺: 使用高纯度ZnO陶瓷靶,在氩气(或加入少量氧气)中溅射。这一层是高阻的,用于减少缓冲层与TCO之间的界面复合。
AZO(掺铝氧化锌):
技术: 射频磁控溅射
工艺: 使用AZO陶瓷靶,在氩气中溅射。通过精确控制工艺参数,可以获得高透光率、高电导率的优质TCO薄膜。